邱梦婕+钟霞+郭娅婷+张丹蕾+邱妹+赵伟楠
摘 要：以无水乙醇为溶剂合成了2，3-丁二酮缩氨基硫脲Schiff碱及其稀土金属Tb（III）配合物，利用IR、UV、1H NMR、元素分析、摩尔电导等方法对配体和配合物的组成和结构进行了表征。探讨了配体及配合物的抗肿瘤活性。
关键词：Schiff碱 稀土 合成 抗肿瘤
中图分类号：O164.8 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2017）10（b）-0090-02
Schiff堿也称亚胺或亚胺取代物，是一类含有C=N基团的有机化合物。有关Schiff碱的文献报道在一个多世纪以来已有很多，特别是近年来，由于其良好的配位能力、独特的磁光电性能以及抗菌、抗肿瘤、抗病毒等生理活性，引起了人们的广泛关注与探究[1-5]。不但Schiff碱配体具有抗菌等生物活性，拥有更强脂溶性和细胞穿透性且不易产生耐药性的配合物抗菌谱更广，拥有更好的医药价值。我们合成并表征了酮类Schiff碱配体2，3-丁二酮缩氨基硫脲，使用了资源逐年匮乏的稀土金属Tb（III）合成了配合物，用MTT比色法探究了它们的抗肿瘤活性。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
Nicolet-170sx FT-IR红外光谱仪（KBr压片）；UV-VIS spectrophotometer Tu-190型紫外吸收光谱仪；DDSJ-308型电导率仪；Elementar Vario EL元素分析仪。
2，3-丁二酮、氨基硫脲为化学纯；硝酸铽或苦味酸铽及其余试剂均为分析纯。
1.2 合成
1.2.1 2，3-丁二酮缩氨基硫脲Schiff碱的合成
在30mL无水乙醇中加入2.15g（25mmol）2，3-丁二酮，搅拌下再加入4.56g（50mmol）氨基硫脲，70℃搅拌3h。冷却后，抽滤、洗涤、干燥，得配体2，3-丁二亚基-Nβ，Nβ'-二（氨基硫脲）（见图1）。
1.2.2 Schiff碱配体与稀土金属铽配合物的合成
回流条件下，慢慢将含0.3mmol稀土盐Tb （NO3）3·6H2O或Tb（pic）3·6H2O的无水乙醇溶液滴加入溶有0.3mmol配体的无水乙醇溶液中，70°C搅拌8～10h。冷却后，抽滤、洗涤，得Schiff碱稀土金属铽配合物。
2 结果与讨论
2.1 红外光谱特征
以KBr压片法在4000～400cm-1波数范围内测定配合物的红外光谱图，数据见表1。Tb（III）配合物和配体相比，υC=N振动和υN-H振动均向低波数方向移动，说明-C=N-键上的氮原子与金属离子Tb（III）发生了配位作用形成了Schiff碱。
2.2 紫外光谱特征
分别配制配体和配合物浓度约为1.0×10-5mol/L的DMF溶液，以DMF为参比，用UV-VIS spectrophotometer Tu-190型紫外吸收光谱仪扫描其紫外-可见光谱，数据见表2。Tb（III）配合物比配体的-C=N-特征吸收峰向低波数移动，说明席夫碱-C=N-键上氮原子已经和Tb（III）发生了配位。
2.3 元素分析和摩尔电导
配合物的元素分析结果和摩尔电导率测定结果见表3。配合物的元素分析测量值与理论计算值相符；摩尔电导率测定结果表明，Tb（III）配合物为非电解质。
2.4 Schiff碱配体及其稀土金属铽配合物的抗肿瘤活性
对合成的配体及铽配合物用标准MTT方法观察它们对人白血病细胞株（HL-60）的细胞毒作用，用结构相近的广谱抗肿瘤药VP-16（Etoposide）作参照。用IC50值（HL-60细胞50%抑制浓度）来表示活性，作用时间48h，结果见表4。
表4数据表明，Schiff碱配体及其稀土金属铽配合物对白血病细胞HL-60均有一定的抑制作用，二者作用稍差于阳性对照物VP-16（Etoposide）。Tb（III）配合物活性强于配体，初探其原因，Tb（III）配合物比配体显示更好的抗肿瘤活性可能是因为配合物具有更强的脂溶性和细胞穿透性，从而对肿瘤细胞具有更强的抑制作用。
3 结语
合成了2，3-丁二酮缩氨基硫脲Schiff碱及其稀土金属Tb（III）配合物，它们对HL-60均有一定的抑制作用，Tb（III）配合物活性强于配体，具有侯选药物研究的价值。
参考文献
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